布艺之家讯:cript>硫化黑染料是含硫量较多的高分子化合物,它的结构很不稳定,在结构中硫成分以三种形式存在:(1)机械性游离硫,它在染料中所占的量极小,此种游离硫在贮存过程中不易氧化生成硫酸,亦不会损伤纤维。这种硫在染料制造时可用CS2萃取掉。(2)多硫链状的活性硫(R-S-S-R及R′-SX-R′),这种硫的性质不稳定,占总量的20%~25%,如将染料加热或放置在湿、热空气中,这种硫容易被氧化,从染料分子中脱开或硫键被切除分解生成它的过氧化物及磺酸与游离硫酸。(3)坚牢的结合硫,这种硫在染料分子内与碳原子等结合成环状结合硫,它占染料含硫量的绝大多数,其化学性较稳定,要在极强的氧化剂作用下才能被氧化而使纤维损伤。
由此可见,硫化黑染料分子结构中的多硫链状活性硫是造成纤维脆损的主要原因。硫化黑染色物在贮存过程中,特别是在湿、热持久条件下,活性硫能在纤维内部发生氧化,当染料周围存在水汽时,就能生成过氧化氢,在空气中水分的作用下变成硫酸,促使纤维水解而脆化,因此,硫化黑染色物的脆化既有氧化作用,又有水解反应。如果硫化黑染料染色物上有铜、铁等金属离子存在时,会加速染料分子的分解作用,因此,染色后处理不可采用金属盐类处理,用氧化剂处理时,亦会加速反应,故应严禁使用。
硫化黑染料的发脆机理还有一种“自由基反应”的说法,是硫化黑染料在光的作用下,吸收了光子能量,生成电性中和的自由基,此种自由基的化学性很活泼,能与空气中的氧作用生成新自由基,再遇到空气中的水分而产生H2O2。这一作用循环进行,使布匹颜色氧化而脆损。
按照上面的说法硫化黑染料中多硫链状活性硫是造成染色后纤维发脆的主要因素,那末,在染料制造时能否从染料中除去呢?很多实验和资料表明,在染料制造工艺上,不论采用常压法或加压法或是其他方法都不能改变染料结构以及防止染色物发脆。日本学者曾多次试验认为多硫键的硫原子数与色泽及脆化有关,硫化黑染料分子中的多硫键的硫原子数越多,则色泽越乌黑带绿,如硫原子数少则色泽带红,对纤维脆损要小,但实用性不强。总之凡是由二硝基苯酚为中间体合成的硫化黑染料(C.1 53185),目前国内外商品染料都存在脆损纤维的缺点,其脆损程度略有轻重而已。
硫化黑染料的发脆问题在20世纪60年代一度曾引起国内印染界的轰动和重视。原中国纺织部曾责令上海、江苏、山东、武汉等地开展硫化黑染料防脆试验,并制订了硫化黑防脆试验方案和措施、并由武汉染料厂等试制防脆硫化黑染料。这些措施大致是:
(1)在硫化黑染料染色前,坯布前处理以清水煮练为好,煮练后坯布清洗后应及时染色。清水煮练的脆化程度比碱煮练要好一些,同时色泽较乌黑。(2)硫化染料溶解时的配碱比,是按照染料还原和溶解性能、染色方法、设备操作条件以及染色深度来确定。硫化黑染料染深色时,配碱比例在1∶0.7~1.1之间(50%硫化碱,续缸用量);染灰色时配碱比为1∶1.5左右染浅灰时,配碱比可增加到1∶2以上为好。(3)染色程度,硫化黑染料以90℃为好。染料用量为染色物的10%左右(续缸用量),因为染料用量过多,发脆机会大,防脆剂用量也要多,效果也不一定好。(4)染色后必须充分水洗,若水洗不尽布上浮色较少0 ,一则影响染色牢度;二则浮色在贮存过程中分解成硫酸而脆损纤维。(5)硫化黑染料染色后严禁使用红矾和硫酸铜后处理。因为这些微量重金属盐残留在坯布上能加速染料分解、导致染色物发脆。(6)硫化黑染料染色物染色后,经水洗充分后应及时烘燥,烘燥后不要热打包,应使布面冷却后方可打包。(7)硫化黑染料染色后,推荐使用下列各种防脆剂(用量均为对织物重)之一:a、尿素0.8%~1.0%;b、尿素1.0%+醋酸钠0.2%+太古油1%+骨酸0.05%;c、尿素0.4%+纯碱0.4%+太古油1%+骨酸0.05%;d、醋酸钠0.5%+骨酸0.5%+太古油1.5%;e、醋酸钠0.8%+纯碱0.2%+太古油1%+骨酸0.5%;f、磷酸三钠1%+醋酸钠0.6%+太古油1%;
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