布艺之家讯:概述在国内纺织印花材料当中.胶浆和水浆印花是最为常见的。胶浆和水浆印花的树脂一般均曲水性丙烯酸树脂。通常我们把它称之为印花胶浆乳蔽或者涂料印花黏合剂。在纺织用水性丙烯酸树脂的台成中,在普通单体基本一致的情况下,交联单体对乳液的性能起着决定性的作用,啦干乳渡聚合物优异的拉伸强度、黏结强度、耐磨性,耐水性醍抗污性等性能。因此,正确的选择交联单体,是每个纺织乳液生产商的研发重点。
本文将.三I上海瑞伦油墨公司从国际上引进开发的常温无甲醛环保交联单体AAEM和HEAA为倒,对腔维乳蔽的聚合过程和相关影响进行定性论述。最为传统的交联单体为NMA,即N轻甲基丙烯酰胺,这是一种水溶性单体,可以有效改善树脂的性能,但是NMA存在游离甲醛和交联释放甲醛的司蹿无法解决。从其出发的N一异丁氧基丙烯酰瞍虽然解决丁空联释放甲醛的问题,但游离甲醛无挫:做到零。GMA即甲基丙烯酸缩水H油酯一度战为NMA的替代品.但是环氧基团和籀基厦羟基的匣直温度过高导致织物培烘温度太高,是其固有的问题。DAAM双丙酮丙烯酰胺和ADH己二酸二酰肼交联体系可以制备室温交联单体的丙烯酏乳被.但是,ADH本身是一个联氨,这在欧盟区是禁止使用的。AAEM的化学名为2一【(2一甲基-1-氧蔫一2一丙烯基)氧】乙基3-氧基丁酸酯.这是一种基于双羰基异构的自交联单体,变联奈机理为弱碱催化下的脑文格反应。同前述交联单体相比,它是一种常温自交联单体.沿育任何环保问题.而且其Tg为-18℃.交联之后可以有效改蔷弹力和手感。HEAA的化学名为N一(甲氧基)一羟乙基丙烯酰胺,是基于在N上的SN2反应进行8Ⅱ醇交联。可前述交联单体相比,其常温奎联速度更快,室温下8 h即可达到六成以上的交联度。同时,这是种水溶性单体,在乳胶枕表面的交联可“有效改善低’Ig丙烯酸乳液的牯手问冠。 胶浆乳液的合成通常来讲对r印花腔浆乳液的要求是软而不帖,尽罩电服丙烯酸树脂固有的热牯净脆的司题,考虑到后续的胶浆生产,要尽ar能地提高耐电解质性能。乳液的曩软手虐的决定性因素,是树脂的玻璃化温度即Tg。在我们常用的普通单体当中.丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为硬单体丙烯醮丁酯、丙怖酸乙醋.丙烯酸异辛酯为软单体,根掘FOX公式,可以推算出不同的配方的不可玻璃化盈度。这是最初的也是决定性的工作。通常.腔浆轧液的玻璃化温度住(30~-20)℃.特殊的要求可以|殳训得更低或者更高一些。要注意的是玻璃化温度越低,耶幺手感会越软,但是战膜会更黠一些。反之玻璃化温度越高.手感会蛮硬但是成睦可“变得下爽。取得柔软邪干爽的平衡的方法最常用的有两个.一个是核壳聚台,即硬壳软核.这个可以通过凋整不同单体的滴加顺序来解决,另个软硬拼混,即不同玻璃化温度的乳液的拼合。但这些手段!;{能是改良和改善,无法从根本上解决司题,上海瑞伦油墨公司用AAEM和HEAA进行丁正交实验,取得了一个令_凡满意的结果。
原材抖:聚台单体丙烯酸丁酯、■基丙烯酸甲酯、丙烯酸、苯乙烯,杠康酸,丙烯醛.交联单体AAEM HEAA,乳化剂十二烷基苯磺睦钠(SDS)、异构醇聚氧乙烯醚(RL一003),引发剂过硫酸棱,还原剂亚硫酸氢钠,pIi值调节剂三乙醇脏.氨水。聚合方法:预乳化半连续乳液聚台法实验一AAEM和HEAA联用l在反应釜中按比例加^阴离子乳化剂SDS非离于乳化剂RL 003,苯乙烯、雨烯酸丁酯,去离于水升温至55 c.加~引发剂过虢酸镘,还糠剂亚硫酸氢钠。
2制备预鼎化蔽:在乳化釜中加凡采r丙烯醛J酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯.在康酸、丙烯酸.阴离子}L化剂,非离子乳化剂,芟联单傩AAEM乳化0 5 h后加人者=下引发剂过硫酸铵水溶披再乳化5 11山1备用。 测试方法 粒径:采用HORIBA公司LB-550动态光散射纳米{立度分析仪测量,测试条件为25℃。 黏度采用茺国Br。。kfmld公司DV 111 U11ra流坐仪(3号转r)测量。 失水率:取2 g(特脚到0 001 g)枝乳置于休量瓶由,110℃烘箱内每隔一定时司取m称虚.计算睦乳失水宰.凝脞音营:取一定量腔骥庄一定韫宦下培烘3 min,然店拦于簿纸包中以四氧呋喃为溶剂.在素氏提取嚣中抽提24 h,胶膜抽提前后的质罱世他百舟率即为凝较台蠹.用其怍为交联程度的量度。
力学性能参考G B/T1040 1 992镀料拉伸性能试验方法.将胺穰剪成5 Cri-l x 2 cm o0 4 cit.弹条.置于美国INSTRON公司电子万能材料试验机上袒0定幢腰应力一盛变曲线。夹距为3 an.拉伸黻5。rr肌/mm.胶浆配制考虑到矗多日变浆工厂的利益.腔浆的酉己制方挂不便写出。在此只对艘浆的测试结果进行讨论。 1抗黏结件:160‘对折压烫,自折痕,无坏; 将印花向系在一起,一个星期后打".有折癌.无粘环。 2回弹忡 面料氯纶包出泳装面料;拉仲程度:晨^程度拉伸.无断裂; 水洗供干最大程窿拉伸.尤断裂现象. 3水冼牢度 65℃连续水洗4 h.无发帐,无破损。 讨论 1抗粘连性前文讲过,通过核壳聚台.可以在一定程度解决丙烯酸乳技的牯手甸勘.睦后滴加水溶挫单悼HEAA罄与聚台.它基本定位干乳胶牡的外层,庄童联扁.可以形成一甚薄的6史壳,这是‘。次交联所形成的核壳结构.瓜俘在腔粒翻转的问艇.比单单改变软硬单体滴加次序要好。同时对耐磨性能育很大的提高。 2.乳液数均分r鼍大小和分 布对回弹性的景;响很多丙烯酸乳fI盘!生产高认为.降低i盘j离化搞度可以增加乳蔽的弹性。这个概念耳管正确,但不是唯,的。请注意弹性卓-陂和秉性乳液并不是一个概念,仅仪从降低玻璃化温度出发,很礁得到夸人满意的回弹性结果。光#是在水洗后的掸力删试方面.她纯降低玻璃化温度几乎澄有太大的用处.外堙内软.分手量足够而月分布均一的弹性乳液,才能保汪乳液的回弹性。这就是采用氧化还原挂,低温反应制备艘浆乳液的娘硝。
3.交联单体AAFM和HFAA对乳液柱径殛分m影响为了考察交联单体亲水和亲油性能对乳胶垃,畦及分布的影响,上海瑞伦油墨*司技术部通过实验单独测定了不同亲水、亲油性能的交联单体制备的胶乳杞经仔布悄况。亲水性交联单体HEAA制备的乳胶粒径均值明显大于油溶性交H]∈单体AAEM制备的乳瞳粒径均随,这是困为空联单体亲曲性和亲水性台直接影响交联单体在,L蔽分散相(油相)和连续相(水相)中的分配。泉水性交联单体HEAA主要溶解在水稍中,在吸附自由蕞后发牛均聚反血.生成水溶性均聚物,这些均聚物在水相会聚结乳胶粒.造成乳荻杜增大,分布无规。亲油性交联单体EM主要溶解在抽柑单体中,与疏水性聚合雌俸投牛共聚反应,而在水相溶解鞍少,产生均聚儿率较小,因而生成的乳胶结构规整.粒谩小.分布肯规.在考量乳踱垃径的时候t述用素罂进行综台考虑,选定合适的配方和浦加逮度。 4堂联单体AAEM相lIf、AA对于腔浆水洗牢度和#他方面的影响从凝胶测试可以看出.AAEM在三乙醇胺的催化F.白变联过硅亮有显著提高,一般来讲.AAEM用到单体量的2十点.水冼牢度就没有司题了。如果考虑后续的填料对交袋的阻隔因素,可以继续加大AAFM的量,从国外相戈的专利文献中可以看出.AAEM的用量W以用}J单海量的10个点挺垂更高。如果从干湿擦牢度的角度来者,AAEM可以将i袅料黏台剂的温捧牢座提升到3 5缎.但是.从实验一的结泉来看.AAEM的手瘟尽管秉软,但是相对粘千,搿簧在配制腔艰时加入防粘剂。
l[EAA的交联裔变和附着力也极为优异,单独使用时.在腔浆乳眭当中的用量一般为单体量的3个点就可以了。在同等玻璃化温度下.HEM的千感委比AAEM磋一些。二者联州的教粜是屉优的,可以根据实际情况进行搭配。 4总结: I .AAEM和HEAA都是制备腔浆乳液的理想交联单体.联台瀣用都一J以自Ⅱ备出软而不粘的浆胶。 2聚合方法对于腔浆乳睫的性能有很大的影响,建议采用1氧化还原洼.保持聚合物的教均舟T量和舟布,同时对乳腔粒的杭柽进行严格控制.通过f£化工艺,这点是不难做到的。
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